目前,國內外對產業污水的處理方法重要有絮凝積淀法、膜分別法、電化學法以及生物法。其中絮凝積淀法有著操作簡單、用度較低、反應快、沉降時光短、處理后果好等優點,被普遍利用于各種廢水的處理中。產業廢水處理常用的絮凝劑大抵分為無機絮凝劑、有機高分子絮凝劑、微生物絮凝劑跟復合絮凝劑。季銨鹽陽離子型合成絮凝劑分子品質高、鏈的伸展度大,可能起到吸附架橋、電性中跟以及使體系中的微粒失穩、聚結、沉降等作用。筆者綜述了季銨鹽型陽離子合成絮凝劑、季銨鹽型陽離子天然改性有機絮凝劑的最新研究狀況,并介紹了此類絮凝劑的復配利用情況。
1 季銨鹽型陽離子合成絮凝劑
1.1 改性陽離子聚丙烯酰胺型
研究發明很多廢水中所含懸浮物跟膠體顆粒以及陰離子聚丙烯酰胺水解之后的產物都帶負電荷,而改性陽離子聚丙烯酰胺可能中跟水中帶的負電微粒并通過吸附架橋作用,使污水中的微粒脫穩、絮凝并沉降從而達到良好的處理后果。污水處理設備為使污水達到排入某一水體或再次使用的水質要求對其進行凈化的過程。污水處理被廣泛應用于建筑、農業、交通、能源、石化、環保、城市景觀、醫療、餐飲等各個領域,也越來越多地走進尋常百姓的日常生活。改性CPAM的制備通常是將PAM中的—NH經過羥甲基化跟季銨化,或者由丙烯酰胺與陽離子季銨鹽單體進行自由基聚合反應。
惠少妮[2]通過甲醛的架橋作用,在PAM骨架上分辨引入了二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙二胺基團,進行了PAM的曼尼希改性,合成了三種接枝絮凝劑。其采取單因素優化法選出了這三種絮凝劑的最佳合成工藝參數,并對含苯廢水、榆林某焦化廠水樣以及韓城某洗煤廠廢水進行了處理。實驗結果表明,合成的三種絮凝劑既有聚丙烯酰胺類的絮凝沉降機能,又有陽離子的靜電捕獲機能,進步了水處理的效力。
段文猛等[3]以AM跟丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨為單體,采取反相乳液聚合的方法制備了高陽離子度跟高分子品質的P,并在判斷的最佳前提下合成制得特點黏度為1 378.7 mL/g的產品,這時產品特點黏度最大,對油田采出液含聚污水的絮凝后果也較好,處理后的出水油品質濃度為3.4 mg/L,濁度為24 NTU。
Junju Shen等[4]用丙烯酰胺跟2-乙基-三甲基氯化銨聚合而來的聚合物分辨處理活性、酸性、直接印染廢水時,發明磺酸基團的染料與絮凝劑的季銨鹽之間有靜電彼此作用跟疏水彼此作用。
張文德等[5]用疏散聚正當制備了存在黏度較小、溶解快、絮凝性強等優點的水疏散型陽離子聚丙烯酰胺,并用其與聚合氯化鋁復配對造紙廢水進行處理。污水處理設備為使污水達到排入某一水體或再次使用的水質要求對其進行凈化的過程。污水處理被廣泛應用于建筑、農業、交通、能源、石化、環保、城市景觀、醫療、餐飲等各個領域,也越來越多地走進尋常百姓的日常生活。當聚合氯化鋁、水疏散型陽離子聚丙烯酰胺的最佳投加品質濃度分辨為600、50 mg/L時,其對CO
D、SS的去除率可達到87.5%、96.8%。
1.2 二甲基二烯丙基氯化銨型
聚二甲基二烯丙基氯化銨以其去油率高、絮凝時光短、速度快的優點,被普遍利用于油田的污水處理中,并且對疏水性染料跟親水性染料的脫色都有后果[6, 7, 8, 9]。PDMDAAC在水處理中利用普遍,包含生活用水、產業廢水高濁度水等等。有關資料表明,每年聚二甲基二烯丙基氯化銨在水處理行業銷售,可獲利3 300萬英鎊,其余方面僅為200萬英鎊[10]。
羅躍等[11]利用反相乳液聚合方法在單體配比為7∶3,引發劑用量m∶m為0.5%,引發溫度為45 ℃的前提下合成了單體品質分數為45%的PDMDAAC。并用該產品對油田污水進行絮凝機能評估,其與聚合氯化鋁復配利用時濁度的去除率跟COD去除率分辨為92.91%、92.68%,比單獨利用時候別進步了6.69%、4.73%。
Zhonglian Yang等[12, 13]研究了PDMDAAC的加入量對水庫水絮凝處理的影響:與單獨利用聚合氯化鋁比較,PAC與PDMDAAC復配利用可能進步疏水性有機物的去除率并降落水處理后殘余總鋁的濃度,然而隨著PDMDAAC加入量的增加,溶解有機碳的去除率有所降落。結果表明,Al跟PDMDAAC的品質比與溶液的pH對殘余鋁狀況散布有明顯的影響,殘余鋁含量跟絮體的操作參數呈線性相干,這為PAC跟PDMDAAC的復配供給了有效的參考。
Yanxia Zhao等[14]用TiCl4跟PDMDAAC對腐殖酸-高嶺土合成模仿水樣進行了絮凝處理,以評估PDMDAAC對絮凝進程跟絮體特點的影響。HA的去除率與PDMDAAC跟TiCl4的增加量有關,HA的去除率隨PDMDAAC增加而增高,而且在TiCl4含量低的時候這種景象明顯于TiCl4含量高的時候。此外PDMDAAC-TiCl4比TiCl4-PDMDAAC有較好的濁度去除率跟HA的去除率。TiCl4跟PDMDAAC的復配利用明顯地改良了絮狀物大小跟絮體成長速度。
1.3 環氧氯丙烷與胺反應的聚合物
此類陽離子高分子絮凝劑的最大特點:它們能在含氯疏散相的水疏散體中利用而不與氯化物起作用,因此這類絮凝劑利用在含氯疏散相的水疏散體系中不會降落其絮凝后果[15]。用這種絮凝劑可能對礦山產業的廢水絮凝,在石油煉廠廢水處理方面也有較好的后果。
高跟軍[16]通過單因素考察了不同交聯劑獲得的產物絕對黏度大小,表明了交聯劑機能優勝順序為:己二胺>乙二胺>二甲胺,并采取己二胺、乙二胺以及二甲胺對聚環氧氯丙烷進行交聯反應,以進步絕對黏度,同時還采取三甲胺對產物進行季銨化反應從而增加了陽離子度與水溶性。提出了新型聚多銨鋅鹽復合絮凝劑體系,終極以己二胺為交聯劑的PECHA與氯化鋅的物質的量比為1.0復配時除油后果最好,除油率達87.1%。
Yuanfang Wang等[17]將環氧氯丙烷-二甲胺陽離子有機絮凝劑用于處理酸性染料廢水跟直接染料廢水,通過燒杯實驗跟光散射剖析分辨判斷了ECH-DMA對新型染料廢水的絮凝機能以及相應的絮狀物的聚集性質,實驗表明,用6 mg/L 的ECH-DMA處理酸性跟直接染料廢水,脫色率均可達80%以上。
2 季銨鹽型陽離子天然改性有機絮凝劑
天然類陽離子型有機絮凝劑以其精良的乳化性、增黏性、絮凝性、結協力、牢固性、保險易降解、原料來源普遍且價格低廉等特點顯示出良好的利用前景,普遍利用于醫藥、食品、洗滌劑及化妝品等產業。此類絮凝劑在進步凈水率,減少處理用度以及降落二次沾染等方面存在一定的發展空間。
任龍芳等[18]在氮氣維護下,通過膠原蛋白水解液與甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨接枝共聚,以叔丁基過氧化氫跟焦亞硫酸鈉為引發劑,合成出了陽離子膠原蛋白共聚物絮凝劑,并用該絮凝劑對放棄鉆井液進行無公害處理。再以COD去除率、SS去除率、色度為摸索指標,經過單因素剖析得到PCDMC的較佳合成參數。結果表明,PCDMC存在較強CO
D、懸浮物去除后果,上清液的色度可降至16倍,COD去除率、SS去除率分辨可達92.6%、98.4%,并對重金屬鉻、鉛、鎘等也存在較好的去除后果,處理后的污水可能達到二級排放標準。
2.1 改性殼聚糖型
殼聚糖分子結構中有很多的—NH跟—OH,分子上活潑的—NH與水中的H質子化形成陽離子聚合電解質,用來去除含油污水中的CO
D、S
S、金屬離子,效力更高。
張文軒等[19]用殼聚糖跟聚丙烯酰胺接枝共聚物制備了改性陽離子絮凝劑,該絮凝劑在投加濃度為0.1~0.5 mol/L時對較高濁度的高嶺土懸濁液模仿水樣處理的透光率可達99%,該用量比利用聚合硫酸鐵的25 mg/L大為減少,而且達到絮凝均衡的時光也大大縮短。
2.2 改性淀粉型
淀粉進行陽離子改性后活性基團數量大大增加,聚合物結構呈枝化,疏散的絮凝基團對懸浮體系中顆粒物有較強的捕獲與促沉作用,并且對含油污水的處理存在加藥量低、處理后果好的優點。馬亞峰等[20]以玉米淀粉跟丙烯酰胺為原料,以過硫酸銨跟亞硫酸氫鈉為引發劑,通過共聚反應制備出淀粉-丙烯酰胺接枝共聚物絮凝劑,再用陽離子醚化劑2,3-環氧丙基三甲基氯化銨對淀粉接枝共聚物進行陽離子化。并依據正交實驗判斷了最佳合成工藝前提,該絮凝劑單獨對高濁度煤礦井水處理時,投加品質濃度在15 mg/L時,除濁率可達95.59%。此外該絮凝劑復配PAC比現有工藝處理礦井廢水有除濁后果好、藥劑投加量少、絮體沉降速率快等優點。
2.3 木質素型
木質素分子結構十分龐雜,分子中含有醚鍵、苯甲醇的羥基、酚羥基、雙鍵、羰基跟苯環,可能將其通過很多方法改性形成更多的活性基團,之后再與一些不同的有機單體聚合得到不同特別功能的水處理劑。
楊林等[21]通過化學改性堿木素制備出了含二硫代氨基甲酸鹽基團的改性木質素,該改性產品可能用作除油絮凝劑,以品質濃度為35 mg/L的該產品處理pH=6.7的含油廢水,廢水中的油、CO
D、S
S、色度的去除率分辨達到88.2%、71.5%、90.5%、93.7%,其絮凝機能比較優勝。
張瓊等[22]以二甲基丙烯酰胺跟造紙黑液中的木質素為原料,經過交聯反應制備出了棕褐色粉末的二甲基烯丙基木質素季銨鹽絮凝劑。而后以對酸性黑ATT的絮凝后果作為指標,通過單因素實驗得出最佳合成前提:木質素與季銨鹽單體品質比為1∶2,交聯劑K2S2O8占單體品質的5%,反應時光為 5 h。在最佳溫度為30 ℃、pH=1.5的前提下,木質素二甲基烯丙基季銨鹽對酸性黑ATT的最佳脫色率對應的最佳投加品質濃度為3.75 g/L,最大脫色率為80.06%。
3 季銨鹽陽離子絮凝劑發展與瞻望
絮凝劑將朝著無毒、無沾染、高效、價廉、多功能復合的方向發展。污水處理設備為使污水達到排入某一水體或再次使用的水質要求對其進行凈化的過程。污水處理被廣泛應用于建筑、農業、交通、能源、石化、環保、城市景觀、醫療、餐飲等各個領域,也越來越多地走進尋常百姓的日常生活。在處理含油污水的后果方面,陽離子型高分子絮凝劑存在的優點是其余類型絮凝劑無可比較的。新型季銨鹽型有機高分子絮凝劑有很多優點:電荷密度高、分子品質大、高效、用量低、品種多,有很大發展前景跟貿易價值。
對季銨鹽陽離子將來的發展倡導:深刻絮凝實際基本,研究絮凝劑的理化性質跟絮凝機理,并嘗試其余交聯劑或單體以合成出實用范疇廣的高效陽離子絮凝劑。根占領機-無機絮凝劑協同增效的原理,探討季銨鹽陽離子有機絮凝劑與其余絮凝劑的復配跟聯用,可進步絮凝后果,降落處理本錢,進一步拓寬利用范疇。對季銨鹽陽離子有機絮凝劑進行改性,對制備前提跟進程進行改進跟完美,下降生產本錢,盡可能減少二次沾染。
現階段,我國已經將新型水處理藥劑作為精巧化工新資料列入“優先攙扶發展”的高新技巧新資料范疇。環保政策的強迫履行、環保法規的限度跟人們環保意思的加強,都預示著水處理劑的市場前景遼闊,發展潛力不可估計。